Síntesis programable e in vivo de puntos cuánticos para el tratamiento de cáncer

 

Los puntos cuánticos (QD, por sus siglas del inglés quantum dots) son nanopartículas semiconductoras capaces de convertir la luz incidente en calor o reemitirla con otras longitudes de onda. En medicina, los QD’s fabricados con seleniuro de plata (Ag2Se) resultan prometedores porque son sensibles al infrarrojo cercano (NIR-II), luz que penetra con facilidad en los tejidos biológicos. Sin embargo, cuando estas nanopartículas se sintetizan in vitro e inyectan en el cuerpo, el organismo las elimina rápidamente antes de que lleguen al tumor.

Para superar este obstáculo, un equipo de la Universidad de Nankai (China) diseñó una estrategia innovadora: sintetizar los puntos cuánticos directamente dentro de las células cancerosas. 

Para lograrlo desarrollaron la plataforma conocida como nanosintetizador integral con jerarquía espacial (conocido como SHINE por sus siglas del inglés spatially hierarchical integrated nanosynthesizer) de carácter  multifuncional, que transporta los dos ingredientes necesarios, plata y selenio para formar el punto cuántico de Ag2Se.  

El SHINE integra una fuente de plata encapsulada en ferritina con una fuente de selenio sintetizada específicamente para este propósito, ambas localizadas en una nanocápsula cubierta de sílice físicamente aislada y sensible al glutatión. La clave del sistema reside en su liberación secuencial: la capa de sílice actúa como un temporizador que regula el momento exacto en que se liberan ambos precursores.

El mecanismo se activa gracias al propio tumor. Las células cancerosas poseen un microambiente rico en glutatión, un antioxidante endógeno. El glutatión degrada la cubierta de SHINE y libera primero el selenio y luego la plata. Dentro del tejido maligno, ambos componentes reaccionan espontáneamente para formar nanocristales de Ag2Se de tan solo 3 nm.

En ensayos con modelos murinos, la fluorescencia debida a la excitación con el láser iluminó los tumores dos horas después de la inyección y se mantuvo estable durante días. Además de actuar como agentes de imagen (para diagnóstico), el proceso ofrece una función terapéutica adicional. La formación de las partículas de Ag2Se agota el glutatión del tumor, debilitándolo e incrementando el estrés oxidativo. Al aplicar la luz infrarroja, NIR II, los puntos cuánticos alcanzan temperaturas de 50–56 °C, destruyendo las células cancerosas mediante terapia fototérmica. El crecimiento tumoral se reduce en más del 50 %, y con la irradiación láser se incrementa la inhibición hasta en un 70 %.

Este avance demuestra una metodología para la producción controlada de nanomateriales funcionales dentro de organismos vivos y hace posible la síntesis de agentes diagnósticos y terapéuticos in situ, evitando la toxicidad de administrar nanopartículas prefabricadas.

Angewandte Chemie International Edition

Síntesis y ensamblaje activo de redes de ADN empleando nanomáquinas biomoleculares

 

Las células utilizan nanomáquinas moleculares, como enzimas y proteínas motoras, para realizar trabajo y controlar activamente la organización de la materia en su interior. En este contexto, los microtúbulos -estructuras filamentosas, formadas por proteínas de tubulina, que son parte del citoesqueleto celular- funcionan como vías para el transporte y la organización de componentes dentro de las células. Sobre los microtúbulos se desplazan proteínas motoras, como las cinesinas y las dineínas, que transportan moléculas en distintas direcciones: las cinesinas, del centro de la célula hacia la membrana, y las dineínas, en sentido contrario. Para desplazarse, estas proteínas utilizan la energía química del ATP.

Estos procesos dependientes de la energía del ATP se conocen como ensamblaje activo, y permiten la generación de estructuras y de transformaciones complejas que difícilmente podrían producirse mediante el autoensamblaje convencional. Comprender y reproducir el ensamblaje activo representa un reto importante para las nanociencias, ya que permitirá fabricar materiales con un alto nivel de organización y con respuestas dinámicas.

Un equipo de investigadores de Japón desarrolló una estrategia para fabricar materiales utilizando una de estas nanomáquinas biomoleculares. Unieron cadenas de ADN a microtúbulos y aumentaron la longitud de las cadenas mediante la enzima ADN polimerasa -la enzima encargada de replicar el material genético. Después, colocaron los microtúbulos en una cámara en cuya superficie se encontraban cinesinas ancladas. 

Observaron, mediante microscopía de fluorescencia, que al agregar una solución que contenía ATP se generaba movimiento de los microtúbulos, provocando que las cadenas de ADN enlazadas a ellos se estiraran y entretejieran hasta formar una red bidimensional en pocos minutos. Finalmente, determinaron que la concentración de microtúbulos y el tiempo de síntesis del ADN modificaban la conectividad y complejidad de la red bidimensional. 

El sistema ADN–microtúbulos ofrece un modelo para estudiar cómo las fuerzas generadas por motores moleculares pueden controlar la formación, conectividad y organización de redes. Además, una secuencia de ADN puede diseñarse para programar las interacciones y la conectividad de la red. El trabajo propone una estrategia para fabricar biomateriales mediante nanomáquinas moleculares activas que permitirá desarrollar materiales bioinspirados con propiedades adaptativas y potencialmente de auto-regeneración. 

Para mayores detalles consultar:

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Remoción magnética de PFAS del agua - desde moléculas hasta microplásticos

 

Las sustancias perfluoroalquiladas y polifluoroalquiladas, (PFAS, por sus siglas del inglés per- and polyfluoroalchyl substances) son compuestos sintéticos conocidos como "químicos eternos", presentes en muchos productos industriales y de uso común; por ejemplo, utensilios de cocina antiadherentes, textiles resistentes al agua o a las manchas, envases para alimentos, espumas para combatir incendios, entre otros. Forman parte de los contaminantes más problemáticos del presente por su resistencia a la degradación química tanto por calor, como por agua o aceite. Son extremadamente durables y acumulativos en el medio ambiente así como en organismos vivos, y su eliminación del agua ha probado ser muy difícil. 

Se utilizaron nanopartículas superparamagnéticas comerciales de óxido de hierro (SPIONs, por sus siglas en inglés, superparamagnetic iron oxide nanoparticles). Estas nanopartículas, de γ-Fe₂O₃ y con un diámetro promedio de 10.7 nm, fueron recubiertas con una monocapa autoensamblada de moléculas basadas en ácido fosfónico, capaces de establecer interacciones hidrofóbicas y electrostáticas con las PFAS. Estas interacciones no covalentes favorecen la adsorción de las PFAS sobre la superficie de las nanopartículas y, juntas, se pueden remover del agua.

Los investigadores se enfocaron en remover PFAS de distintos tipos, desde nanoplásticos hasta microplásticos fluorados que se encuentran, por ejemplo, en agua utilizada en el lavado de ropa o que contiene cosméticos. Demostraron que las SPIONs pueden remover PFAS de distintas dimensiones. Una vez eliminadas las PFAS, las SPIONs pueden ser reutilizadas.

Esta tecnología también se aplicó a fuentes de agua para consumo humano, como agua de río contaminada por el lavado de tierras o de textiles. La investigación probó que se puede reducir la concentración de PFAS en un 87%, incluso por debajo del límite de la norma alemana de 100 nanogramos por litro. 

La metodología propuesta demostró su capacidad para eliminar contaminantes tanto a nivel molecular como partículas microscópicas. Destaca el potencial de las SPIONs como una plataforma sustentable para el tratamiento de aguas que contienen mezclas complejas de estas sustancias contaminantes.

Para mayor información, consultar: Materials Today

doi: 10.1016/j.mattod.2026.103471

Confinamiento in situ de nanocristales de perovskita para LEDs eficientes que emiten en azul

 

Las perovskitas de haluro metálico han emergido como materiales semiconductores prometedores para la fabricación de diodos emisores de luz (LEDs, del inglés light emitting diodes) de nueva generación, debido a sus excelentes propiedades luminiscentes, sus bandas prohibidas ajustables, brechas de banda ajustables, alta pureza del color emitido y procedimientos de obtención de bajo costo. Los LEDs de perovskita (PeLEDs) han experimentado un rápido desarrollo, con una eficiencia cuántica externa superior al 30 % para las emisiones verdes y rojas. Sin embargo, para emisores de luz azul el rendimiento de los PeLEDs no ha alcanzado el de los LED orgánicos (OLEDs), ni el de los LED de puntos cuánticos basados en calcogenuros metálicos (QD-LEDs). Los PeLEDs se encuentran rezagados en términos de eficiencia, vida útil o ambas. Para mejorar el rendimiento de los PeLEDs azules, se requieren perovskitas con alta cristalinidad y tamaños de grano nanométricos. 

La alta cristalinidad con baja densidad de defectos suprime las pérdidas por recombinación no radiativa y la degradación del material, mientras que los granos pequeños mejoran la eficiencia radiativa mediante el confinamiento de carga y la difusión limitada. Sin embargo, lograr simultáneamente nanocristales de perovskita con alta cristalinidad y confinamiento en la nanoescala mediante síntesis in situ sobre sustratos constituye un desafío actual.

Investigadores de China y Países Bajos, establecieron una estrategia de polimerización in situ sencilla para producir nanocristales de perovskita Cs0.7EA0.3PbBr3 (EA, etilamina) con alta cristalinidad y tamaños confinados. La red polimérica formada in situ a partir de  acrilato de metil éter oligo(etilenglicol) (OEGA) restringe dinámicamente el crecimiento excesivo de los nanocristales durante la cristalización, reduciendo el tamaño de más de 250 nm a 11 nm y logrando un alto rendimiento cuántico de fotoluminiscencia del 83%. 

Debido a la fuerte afinidad de coordinación, el OEGA interactúa eficazmente con los precursores de perovskita, moderando el rápido crecimiento inicial de las semillas de la perovskita y, por lo tanto, mejorando la cristalinidad. Los nanocristales totalmente confinados exhiben una fase cúbica a temperatura ambiente con distorsiones octaédricas reducidas, mitigando sustancialmente las pérdidas no radiativas causadas por el acoplamiento electrón-fonón. En consecuencia, los PeLEDs azules desarrollados logran una eficiencia cuántica externa del 21,8 % a 491 nm, ubicada entre los mejores rendimientos en PeLEDs azules. 

Este trabajo demuestra un método viable de confinamiento de nanocristales in situ que permite comprender mejor el efecto de la ingeniería de ligandos en la síntesis de nanocristales de perovskita, lo que beneficia el desarrollo de PeLEDs azules eficientes y de las tecnologías optoelectrónicas relacionadas.

Más información en Nature

Síntesis de diamantes 2D

 

El diamante es conocido por su excepcional dureza, su alta conductividad térmica y su baja reactividad. Sin embargo, presenta baja resistencia a la fractura y mala conductividad eléctrica en comparación con muchos materiales metálicos y sólidos inorgánicos no metálicos. Durante décadas se ha teorizado que el diamante bidimensional (2D) puede presentar propiedades mejoradas respecto al diamante en bulto, como consecuencia de su naturaleza bidimensional, incluyendo una mayor resistencia mecánica, una movilidad de portadores extraordinaria y una banda prohibida susceptible de modulación.

Investigadores de instituciones de China lograron sinterizar diamantes bidimensionales de alta calidad mediante el calentamiento de capas de grafeno con láser de infrarrojo cercano (NIR del inglés near infrared). Emplearon un proceso de alta presión y altas temperaturas (HPHT del inglés high pressure high temperature) para transformar de forma irreversible las capas de grafeno en diamante 2D. Como sustrato y absorbente de la energía del láser para facilitar el proceso de calentamiento utilizaron una lámina metálica pulida de renio (Re). Lograron sintetizar diamantes 2D con espesores desde el equivalente a una bicapa de grafeno (~1 nm) hasta de algunos cientos de nanómetros.

Los diamantes 2D fueron caracterizados mediante espectroscopía Raman, cuyos espectros exhibieron un pico característico bien definido a 1332 cm-1 con un semiancho de ~3.6 cm-1 , indicando su alta calidad cristalina. Los resultados de fotoluminiscencia demuestran que estos diamantes son excelentes candidatos para la computación cuántica y aplicaciones de sensado. Además, encontraron que su banda prohibida puede ser modulada en un intervalo de valores de 1.4 eV a 1.9 eV, dependiendo de la proporción de especies sp3 en la muestra,  que fue de entre 71.3% al 89.9%. Finalmente, ellos encontraron que los diamantes son estables por encima de 1000 °C.

Esta investigación ha demostrado la síntesis exitosa del diamante 2D y ha encontrado propiedades diferentes al diamante en bulto (3D). Los resultados muestran que los diamantes 2D poseen gran potencial para su implementación en la nanoelectrónica y la optoelectrónica.

Más información en: nature communications